◆ 硫化锌的确定
本研究从考察硫化锌的形成开始,这是产生最初的污垢的根源。硫化实验显示有硫化锌在金属表面形成。通过放大1000倍的显微镜检测内插件的沉积物,确定可见的最初微晶体,然后用RMA方法(Rontgen micro analysis)分析。RMA元素分析检测到有锌和硫的存在。根据检测到的硫和锌的比例得出结论 :微晶主要是由不可溶解的硫化锌组成的。为了确定的硫化锌的存在,用一种物理的分析方法(AP-TPR)分析硫化后混合物中H2S的含量(间接方法)。一个模压硫化实验用来确定在有铁存在的情况下硫化锌的形成过程,该实验是在密闭管道中在200℃和无氧的条件下进行的,试管中含有异三十烷、氧化锌、硫和高表面积的元素铁。在该实验中,借助RMA同样检测到硫化锌。正如期待的一样,两个实验都得出有硫化锌形成的结果。然而,没有证据表明,硫化锌是在混合物和模子的界面上形成的,或者ZnS是在硫化过程中作为锌和硫的反应副产物而形成的。
为了确定橡胶混合物中硫化锌的含量,应用了另外一种方法。模压的橡胶在低温下磨碎,制成小颗粒,再用丙酮提取,并用盐酸和乙酸的混合物处理,金属硫化物就分解了。产生的硫化氢用醋酸镉缓冲溶液吸收,用碘量法测定所形成的硫化镉。此外,将被萃取的橡胶在微波炉中在硫酸和硝酸中水解。水解液用ICP-ES进行元素扫描。
从这些结果可以得出结论:硫化锌是作为氧化锌和硫的反应产物而形成的。在硫化生产中,这个反应产物对橡胶产品和模具表面之间硫化锌微晶体的形成是存在的和有用的。
最可接受的假设是:硫化锌是作为氧化锌和硫的反应产物形成的。这种普通的化学反应在各种橡胶手册中都有描述。一种简化的反应机制是:
2RH+Sx + ZnO + (催化剂) R-S(x-1)-R + ZnS + H2O
大多数轮胎混合物每100份中含有5份氧化锌和大约2份硫。对于一种轮胎混合物,可以计算:一个以100份橡胶(总量大约175份)为基础的配方,含有2.8%(重量)的氧化锌和1.1%(重量)硫。从反应式可计算出每1克氧化锌大约生成0.6克硫化锌。显然,可产生相当数量的硫化锌。实际上,只有存在于轮胎上层的硫化锌是硫化锌的微晶(可能是由金属表面引起的)。在模具必须进行清洗操作前,大约可执行500次的模压。